[Статья] Варка каннабинойдов на дому

В 50 мл колбе 0,4 г (17mM) порошка магния смешано с 2,6 г (19mM) бромистого бутила в 20 мл эфира перегнанного над натрием. Колба подогревается на бане до закипания эфира*, после чего баня убирается т.к. реакция идет с саморазогревом.  Реакция идет 15-20 минут, после чего реактив Гриньяра кипятится с перемешиванием еще 30 минут**. 
Реактив гриньяра затем охлаждается до 0°С и приливается в 1 порцию к раствору 1,8 г (16 mM; 1 экв) слегка желтоватого индола в 20 мл ДХМ, в 250 мл колбе с ОХ.
При этом выделяются пузыри, но смесь остается прозрачной.  В ту же колбу прибавляется 1,63 г (15mM) безв. хлористого цинка, растертого в порошок.  При этом смесь активно пузырится и становится матовой, цвет меняется на розовый или зеленый (бывало и так, и так; причина неизвестна).
Смесь выдерживается 40 минут и к ней прибавляется раствор 3,7 г (19mM ; 1,2 экв) хлористого нафтоила , растворенного в 30 мл ДХМ.  Смесь мгновенно меняет цвет на красный, комплекс продукта тут же выпадает в виде густой мази на дно.  Смесь перемешивается еще 1 час при rt и разбавляется равным объемом 30% NH4Cl.
Вода и растворитель декантируются с осадка, к осадку прибавляется 10 мл метанола и растирается палочкой, при этом выпадает яичного цвета порошок.   Он фильтруется, промывается 10 мл метанола и 7 мл эфира.  Масса бледно-желтого пылящего порошка - 2,8 г (64%).  Из маточных растворов упариванием и кристаллизацией можно полцчить дополнительно 200-400 мг продукта.

В 250 мл колбе растворили 20 г (156 ммоль) нафталина (квалификации Ч, слегка бежевый) и 50 мл ДХМ. Колбу установили на магнитную мешалку под вытяжку и в темноте (точнее, в полумраке) в 2 приема добавили 7.5 мл (24 г, 150 ммоль) брома. При этом наблюдалось кипение (то ли так активно выделялся HBr, то ли кипел ДХМ). Затем колбу сняли с мешалки и оставили под вытяжкой при комнатной температуре на ночь (HBr продолжал слабо выделяться). В итоге цвет смеси остался красным (но не таким насыщенным, как бывает при избытке брома), прозрачным на просвет. В колбу добавили 80 мл бензола и упарили на кипящей водяной бане для удаления следов воды и остатков HBr. В итоге получено 44.4 г красной жидкости со слабым запахом, не похожим на нафталин.

В 500 мл двухгорловую колбу поместили 5 г (208 ммоль) порошка магния и несколько кристалликов йода, немного подогрели о начала возгонки йода, затем колбу установили на магнитную мешалку и одели обратный холодильник. В капельную воронку добавили 22.2 г смеси, содержащей 1-бромнафталин, полученной на предыдущей стадии и 70 мл диэтилового эфира. В колбу добавили примерно 30 мл полученной смеси и подогрели колбу зажигалкой, но реакция ни в какую не заводилась. Тогда в колбу добавили 1 мл йодистого метила, и после этого реакция началась сама. Раствор 1-бромнафталина прикапывали достаточно быстро, поскольку реакция шла спокойно. По окончании добавления включили нагрев и прокипятили еще час.

Раствор слили с непрореагировавшего магния в чистую колбу, охладили до 4 градусов, поставили на магнитную мешалку и одели обратный холодильник. К бытовому сифону для газирования воды (пустому) подсоединили резиновый шлаг, к другому концу которого подсоединили стеклянную трубочку, которую через обратный холодильник опустили в колбу. Баллончик, содержащий 8 г CO2, выпустили в сифон, а затем аккуратно нажали на рычаг, так, чтобы газ выходил, несильно булькая. Наблюдался небольшой разогрев, так, что из обратного холодильника капали капельки диэтилового эфира - по ним определяли прохождение реакции. К началу второго баллончика разогрев прекратился, тем не менее, баллончик полностью израсходовали (на всякий случай). В итоге в колбе образовалось 2 слоя: нижний красный и верхний бесцветный. Затем через обратный холодильник при перемешивании постепенно влили 3 мл H2SO4 в 50 мл воды, при этом наблюдалось активное газообразование и кипение, сначала образовался объемный осадок, но в итоге все растворилось, образовались 2 прозрачных слоя.

Смесь перелили в делительную воронку, эфирный слой отделили, а водный экстрагировали 2x25 МТБЭ. Объединенные эфирный экстракты промыли 50 мл воды, а затем потрясли с 10 г KOH в 100 мл воды, при этом 1-нафтойная кислота, образовав соль, перешла в водную фазу, которую затем промыли 2x25 мл МТБЭ и закислили избытком конц. серной к-ты. Выделился обильный белый осадок, который экстрагировали 3x25 мл МТБЭ и посушили безв. Na2SO4.

Вторую половину бромнафталина тоже пустили в реакцию Гриньяра, но в качестве растворителя использовали ТГФ (80 мл), магний брали с большим избытком (10 г). Реакция также запустилась только после добавления йодистого метила и шла более активно по сравнению с Et2O. После охлаждения до 4 градусов выпал белый осадок (в отличие от случая с Et2O). При пропускании CO2 выпадал белый осадок, и его количество уже к середине первого баллончика перестало увеличиваться, тем не менее, было также израсходовано 2 баллончика. Далее смесь была обработана, как в предыдущем случае, и но уже при кислении стало понятно, что выход гораздо ниже.

Оба раствора упарили на кипящей водяной бане, при этом колбу сначала взвесили, потом налили туда раствор, полученный через Et2O, упарили, взвестили (8.7 г), долили туда же раствор, полученный через ТГФ, снова упарили и снова взвесили (11.8 г), таким образом, в случае с Et2O выход в 2.8 раза выше. Продукт сушили сутки на батарее при 50 градусах и снова взвесили, общий выход - 7.5 г (28% на нафталин). Приблизительно можно считать, что для Et2O выход - 41%, а для ТГФ - 15%. Продукт имеет вид бежевых кристаллов со слабым скорее приятным запахом, не похожим на нафталин, т.пл. 156-158
Нафтоилхлорид
Аппарат - 100 мл колба с обратным холодильником. В верхний конец ОХ вставлена газоотводная трубка, от которой идет резиновый шланг,  с воронкой на конце,  которая слегка погружена в стакан-ловушку с 0,5% NaOH.
В колбе смешано 3,4 г (21mM) 98% нафтойной кислоты и 6 мл (9,6 г; 80mM; 4 экв) хлористого тионила.  Смесь нагревалась на бане 60°С в течении 2 часов.  Остаток заливается 4 мл гексана и ставится в морозилку.  Заствает в белую массу, гексан декантируется.  Кристаллическая лепешка в колбе продувается аргоном для удаления остатка HCl, и без дополнительной сушки весит 3,7 г (100% от теории).

Навеска индола (1,17 гр, 10 ммоль) растворялась в 15 мл хлороформа, смесь охлаждалась до 0С в бане со льдом, после 10 минут перемешивания при помощи шприца медленно прикапывался SnCl4 (1,45 мл 12 ммоль) практически мгновенно выпадал липкий красный осадок наглухо стопорящий магнитную мешалку. После выдержки в полчаса на льду к двуфазной смеси приливался раствор х\а фенилуксусной кислоты* в 10 мл нитрометана (смесь практически мгновенно темнеет). РМ перемешивалась (сначала от руки, затем мешалкой) 2 часа, при этом липкий осадок растворяется за первые 15 минут. Итоговую темную жидкость разложили 30 мл ледяной воды, неорганическую твердь отфильтровали и промыли на фильтре 5 мл хлороформа. От фильтрата и промывки отделили воду, промыли 2х20 мл раствора 5% аммиака, посушили и упарили досуха. После кристаллизации остатка из 5 мл этанола получили 0,23 гр. бледно-желтого 3-индолилбензилкетона, однородного по ТСХ с т. пл. 195-197С (лит. 197С)

*получен при нагревании 1,36 гр кислоты с 1 мл тионилхлорида, смесь упарена досуха под вакуумом и остаток растворен в нитрометане.

В 5-литровую круглодонную колбу вливают 1350 мл воды и при работающей мешалке прибавляют 1545 г (15 мол.) мелко истолченного бромистого натрия. Следует прибавлять соль к воде, а не наоборот, так как в противном случае могут образоваться комки бромистого натрия. К смеси добавляют 888 г (12 мол.) н.-бутилового спирта, а затем постепенно — 2 кг (1087 мл) концентрированной серной кислоты. Вторую половину кислоты прибавляют через капельную воронку, предварительно соединив колбу с обратным холодильником. При прибавлении серной кислоты смесь периодически взбалтывают, для того чтобы препятствовать расслаиванию. По прибавлении всей серной кислоты смесь кипятят 2 часа; затем, обратный холодильник заменяют на нисходящий и отгоняют бромистый бутил. Дальнейшая очистка — как в предыдущем способе. Выход н.-бутилбромида с т. кип. 101—104° составляет 1480 г (90% теоретич.).

Формула продукта:

Химическое название - 1-бутил-5-метокси-2-[(4-метокси-3,5-диметилпиридин-2-ил)метилсульфинил]-1H-бензоимидазол

5 пачек омепразола высыпали из капсул в стакан, залили 600мл холодной воды и крутили на мешалке 30 минут, до превращения содержимого в однородную сероватую массу. Полученная коллоидная взвесь не фильтруется даже под вакуумом, фильтры рвутся и сразу забиваются. Поставил на полку, пусть осядет, тогда солью воду декантацией и растворю остаток в ИПС.

По хорошему такие взвеси нужно отжимать на центрифуге.
Шарики омепразола в стакане перед отбивкой:

Стакан с частично осевшим коллоидом:

100мл н-бутилового спирта (~1 моль) смешали в конической 500мл колбе с 200мл 40%й бромистоводородной кислоты (~1,3 моль) и кипятили 4 часа под обратным холодильником. После охлаждения РМ, 1-бромбутан отделили от водного слоя, промыли 2 раза по 20мл раствора кальцинированной соды (Na2CO3) и высушили гранулами безводного хлористого кальция.

Справочные данные по веществам:
HBr 80,904 г/моль (40% ~ 0,673 моль/100мл)
n-BuOH 74,12 г/моль, 0,81 г/см3, ~ 1 моль/100мл
n-BuBr 137,018 г/моль
Смесь бутанола и бромистоводородной кислоты до варки. Раствор однородный.

Бромбутан сразу после варки. Плохо видно, но в колбе два слоя. Верхний слой бромбутана желтый из-за свободного брома который обычно присутствует в бромистоводородной кислоте. Свободный бром слабо реагирует со спиртами и растворим в бромбутане намного лучше чем в воде, поэтому водный слой бесцветный. Избавляются от брома и избытка бромистоводородной кислоты через промывку насыщенным раствором Na2CO3. Заменять на NaHCO3 нельзя, так как гидрокарбонат не реагирует с бромом. После промывки бромбутан становится абсолютно прозрачным.


Коллоид в стакане полностью так и не осел, после слива воды остается липкая масса, которая не растворяется до конца ни в ИПС ни в этаноле. Массу залили кипящим ИПСом, поболтали и отфильтровали. В спирте тоже получается коллоид, но уже фильтруемый, он сука проходит через фильтр "синяя лента". Спирт выпарили, получено вещество в виде белого порошка, по всей видимости это омепразол вместе с микрокристаллической целлюлозой или какой-то другой очень мелкой дрянью.

Дальше мудохаться с очисткой исходника было лень, 0.5г порошка поместили в 200мл коническую колбу, залили туда весь полученный ранее бромбутан (около 60мл) и 100мл в воды в которую добавили 2г NaOH и кипятили час под обратным холодильником. После мутный слой бромэтана отделен от водного слоя, вылит в чашку Петри и смешан с табаком от 5ти беломорин. После испарения бромбутана под обдувом вентилятора, табак загружен обратно в сигарету.

Спайсуха готова, высаживаем на табак:

Биотест: обливаясь от страха потом, я сделал две хапки и сразу чуть не выкашлял легкие, потом блеванул. Прет, действие похожее на траву, но более слабое. Сравнить больше не с чем, другой спайсухи я не пробовал.

И вообще у меня тройка по химии